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        環(huán)保行業(yè)發(fā)展環(huán)境
        來源: | 作者:寶中寶 | 發(fā)布時間: 2694天前 | 9146 次瀏覽 | 分享到:


            從2010年國務(wù)院發(fā)布的《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導(dǎo)意見》通知,將VOCs與顆粒物、SO2和NOx一起列為需重點(diǎn)進(jìn)行防控的大氣污染物,把開展VOCs防治作為大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作的重要組成部分。眾所周知,我國VOCs的污染防治工作起步較晚,與VOCs的污染防治工作有關(guān)的政策法規(guī)和管理制度體系不健全,嚴(yán)重制約了VOCs污染治理產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。國家政策、文件的出臺和發(fā)布,為我國有機(jī)廢氣治理行業(yè)的發(fā)展打開了契機(jī),引發(fā)了VOCs治理行業(yè)的快速發(fā)展。 

            揮發(fā)性有機(jī)物排放的污染具有復(fù)雜性、復(fù)合型和區(qū)域性等特點(diǎn),涉及到城市區(qū)域和行業(yè)污染源。VOCs高排放量的地區(qū)主要集中在長江三角洲、珠江三角洲、京津地區(qū)和東南沿海等發(fā)達(dá)地區(qū)。工業(yè)源VOCs排放涉及的行業(yè)眾多,主要包括石化類、有機(jī)化工、醫(yī)藥化工、表面涂裝類、溶劑使用類和儲運(yùn)類,污染減排與治理市場的潛力巨大。揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCs)具有種類繁多、排放行業(yè)眾多、排放源小而分散等特點(diǎn),除了個別行業(yè)以外,單個污染源的治理規(guī)模一般較小,產(chǎn)值很低(從幾十萬到幾百萬不等,大的也有超過幾千萬的,但數(shù)量較少);此外,VOCs的治理技術(shù)體系復(fù)雜,涉及到十幾種工程技術(shù),一般一個治理企業(yè)只能掌握一種技術(shù)到幾種技術(shù)。因此,和從事除塵、脫硫脫硝的治理工程企業(yè)相比,從事VOCs治理的企業(yè)一般規(guī)模比較小。

          揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)是指在常溫常壓下能夠揮發(fā)到空氣中所有有機(jī)化合物的總稱。工業(yè)固定源有機(jī)廢氣的排放所涉及的行業(yè)眾多,污染物種類繁多,組成復(fù)雜。一般的化合物種類有烴類(烷烴、烯烴和芳烴)、酮類、酯類、醇類、酚類、醛類、胺類、腈(氰)類等。與SOx、NOx和顆粒物相比,VOCs的組成復(fù)雜,治理技術(shù)體系復(fù)雜,涉及十多種技術(shù)及組合技術(shù)。在大多數(shù)情況下,由于生產(chǎn)工藝尾氣中同時含有多種污染物,需要采用組合技術(shù)進(jìn)行綜合治理。

          目前應(yīng)用范圍最廣的治理技術(shù)主要包括吸附回收技術(shù)、吸附濃縮技術(shù)、催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)等,此外,低溫等離子體技術(shù)和生物治理技術(shù)也得到了快速發(fā)展。

          總體技術(shù)發(fā)展情況主要表現(xiàn)在以下幾個方面:

          1.1新的吸附(再生)工藝不斷發(fā)展和完善

          (1)吸附回收技術(shù)

          在VOCs治理領(lǐng)域,溶劑的回收往往具有很好的經(jīng)濟(jì)效益。因此吸附回收技術(shù)研究的最多,目前也最為成熟。從目前的治理情況來看,很多行業(yè)的VOCs治理涉及到溶劑的吸附回收技術(shù)。如油氣回收、包裝印刷、集裝箱噴涂、石油化工、化學(xué)化工、原料藥制造等行業(yè)。從吸附工藝來講,低壓水蒸氣脫附再生技術(shù)依然是主流技術(shù),工藝得到了不斷地完善;近年來發(fā)展了氮?dú)獗Wo(hù)再生新工藝,避免了水蒸氣的使用,減輕了回收溶劑提純費(fèi)用,并提高了設(shè)備安全性,得到了大量的應(yīng)用,特別是在包裝印刷行業(yè)的應(yīng)用最為廣泛。吸附材料主要包括顆?;钚蕴亢突钚蕴坷w維,近年來也發(fā)展了采用蜂窩狀活性炭和分子篩轉(zhuǎn)輪吸附濃縮后再進(jìn)行冷凝回收的技術(shù)途徑。

          (2)吸附濃縮技術(shù)

          在大部分的工業(yè)尾氣中VOCs是以低濃度、大風(fēng)量的形式排放的,為了降低治理費(fèi)用,通常是利用吸附材料首先對低濃度廢氣進(jìn)行吸附濃縮,然后再進(jìn)行冷凝回收、催化燃燒或高溫焚燒處理。吸附濃縮技術(shù)的應(yīng)用近年來發(fā)展迅速,主要包括固定床吸附濃縮技術(shù)(通常采用蜂窩狀活性炭為吸附劑)和沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)(采用多種類型的硅鋁分子篩作為吸附劑)。其中沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)最早從日本企業(yè)開始的,并在全世界范圍內(nèi)得到了應(yīng)用。該技術(shù)凈化效率高,尾氣排放濃度穩(wěn)定,采用高溫?zé)釟饬髟偕鷷r安全性好,被視為諸如汽車制造等噴涂行業(yè)的最佳可行治理技術(shù),國外特別是一些日本的治理工程公司近年來開始在我國大規(guī)模地推廣該技術(shù),發(fā)展迅速。國內(nèi)的黑馬環(huán)??萍脊窘陙碜陨黹_發(fā)并掌握了該技術(shù),技術(shù)上逐步走向成熟,并也得到了良好的應(yīng)用。

          (3)活性炭吸附集中再生技術(shù)

          在諸如噴涂(如4S店噴涂)、印刷(包裝印刷和書刊印刷)等行業(yè),存在大量分散的小型企業(yè),VOCs的排放量小、排放濃度低,但不能達(dá)到目前逐步趨嚴(yán)的排放標(biāo)準(zhǔn)要求,這些企業(yè)的治理是目前VOCs減排與控制工作中的一個難題。活性炭吸附技術(shù)是簡單易行、低成本的治理技術(shù),是這些企業(yè)首選的治理技術(shù)。但對單個企業(yè)進(jìn)行治理,建立相應(yīng)的活性炭再生系統(tǒng)費(fèi)用高,小企業(yè)往往難以承擔(dān)治理費(fèi)用。因此目前大量的企業(yè)只是安裝了活性炭吸附裝置,而沒有安裝活性炭再生裝置,需定期更換活性炭。由于更換活性炭的成本較高,更換下來的活性炭作為危廢處理又增加了部分成本,因此在實(shí)際運(yùn)行中缺乏監(jiān)管的情況下吸附裝置實(shí)際上成為擺設(shè)。各地環(huán)保管理部門已經(jīng)逐步認(rèn)識到了這個問題,為了減輕單個企業(yè)的治理費(fèi)用,采用集中收集吸附后的活性炭,建立統(tǒng)一的活性炭異地再生裝置,是目前最為可行且成本低的一種模式,目前在很多地區(qū)已經(jīng)建立了統(tǒng)一的活性炭再生系統(tǒng),取得了良好的效果。

         1.2蓄熱式(催化)燃燒技術(shù)逐步替代傳統(tǒng)的(催化)燃燒技術(shù)

          催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)是最為普遍的燃燒VOCs治理技術(shù),也是目前VOCs治理最為有效徹底的治理技術(shù)。針對不需要對廢氣中的有機(jī)物進(jìn)行回收利用時,通常采用燃燒法進(jìn)行治理。無論是熱力焚燒法還是催化燃燒法都需要將廢氣加熱到相應(yīng)的燃燒溫度。如果廢氣中有機(jī)物的濃度較高,廢氣燃燒后所產(chǎn)生的熱量可以維持有機(jī)物分解所需要的反應(yīng)溫度,采用燃燒法是一種經(jīng)濟(jì)可行的方法。傳統(tǒng)的催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)由于換熱效率低,當(dāng)廢氣中有機(jī)物濃度較低時,采用需要大量能耗,治理設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用高。為了提高熱利用效率,降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用,近年來發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)(RTO)和蓄熱式催化燃燒技術(shù)(RCO)。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體,采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中,高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣,換熱效率可達(dá)到90%以上,而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50-70%。蓄熱式(催化)燃燒技術(shù)的發(fā)展大大拓寬了催化燃燒技術(shù)和高溫焚燒技術(shù)的應(yīng)用范圍,可以在較低濃度下使用,近年來得到了廣泛地應(yīng)用,并逐步替代了傳統(tǒng)的(催化)燃燒技術(shù)(特別是在低濃度范圍的VOCs廢氣治理)。

          1.3低溫等離子體技術(shù)異軍突起、亂象紛呈

          低溫等離子體凈化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的廢氣治理新技術(shù)。等離子體被稱為物質(zhì)的第4種形態(tài),由電子、離子、自由基和中性粒子組成。低溫等離子體有機(jī)氣體凈化就是利用介質(zhì)放電所產(chǎn)生的等離子體以極快的速度反復(fù)轟擊廢氣中的氣體分子,去激活、電離、裂解廢氣中的各種成份,通過氧化等一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),打開污染物分子內(nèi)部的化學(xué)鍵,使復(fù)雜大分子污染物轉(zhuǎn)變?yōu)橐恍┬》肿拥陌踩镔|(zhì)(如二氧化碳和水),或使有毒有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o毒無害或低毒低害物質(zhì)。

          低溫等離子體通常是通過前沿陡、脈寬窄(納秒級)的高壓脈沖放電在常溫常壓下獲得,其中的高能電子、離子和自由基等活性粒子可與各種污染物如CO、HC、NOx、SOx、H2S、RSH等發(fā)生作用,轉(zhuǎn)化為CO2、H2O、N2、S、SO2等無害或低害物質(zhì),從而使廢氣得到凈化。它可促使一些在通常條件下不易進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)得以進(jìn)行,甚至在極短時間內(nèi)完成。

          實(shí)際上,要將不同的化學(xué)鍵打開,需要的能量不同,如C-H、C-O、C-N、C-S、O-H、S-H等等。當(dāng)功率較低,放電所產(chǎn)生的活性粒子能量不足時,一些大分子物質(zhì)只是被擊碎,形成一些小分子化合物,并沒有被徹底氧化。特別是對于混合氣體的凈化,有些分子容易被破壞并被徹底氧化,而有些分子則不易被破壞或者只是降解而未被徹底氧化。因此低溫等離子體技術(shù)通常凈化效率較低,一般只有30-70%(采用多級等離子體可提高凈化效率)。對于某些化合物,如芳香類污染物物,由于等離子體產(chǎn)生的能量有限,其凈化效率較低。

          由于低溫等離子體技術(shù)具有反應(yīng)器阻力低(系統(tǒng)的動力消耗非常低),裝置簡單,易于操作,占地面積小,使用方便等優(yōu)點(diǎn),受到了用戶的青睞,近年來得到了迅速的發(fā)展。目前國內(nèi)從事該技術(shù)的治理企業(yè)迅速發(fā)展到20-30家。但在實(shí)際應(yīng)用中也存在很多問題,一是作為一項(xiàng)新技術(shù),目前人們對于其作用機(jī)理的研究還不夠充分,針對不同污染物如何有針對性地進(jìn)行等離子體發(fā)生器的設(shè)計(jì),目前還沒有形成規(guī)律性地認(rèn)識;二是目前很多企業(yè)只是在模仿該技術(shù),對技術(shù)特點(diǎn)理解不夠,甚至很多企業(yè)使用的是靜電除塵技術(shù),稱之謂低溫等離子體技術(shù),實(shí)際上沒有達(dá)到等離子體的能量級別。造成目前該技術(shù)的應(yīng)用魚龍混雜,亂象叢生,今后應(yīng)該盡快地對該技術(shù)的應(yīng)用進(jìn)行規(guī)范。

          1.4生物技術(shù)的發(fā)展不斷深入,適用范圍逐漸拓寬

          生物法最早應(yīng)用于廢氣脫臭。近年來隨著對有機(jī)污染物治理技術(shù)研究的不斷深入,生物法逐步被應(yīng)用于有機(jī)污染物的治理領(lǐng)域。生物法具有設(shè)備簡單,投資及運(yùn)行費(fèi)用低,無二次污染等優(yōu)點(diǎn),但由于生物法對有機(jī)污染物的降解速率較低,只是在處理低濃度有機(jī)廢氣時才具經(jīng)濟(jì)性。此外,由于生物菌種對有機(jī)物的消化具有很強(qiáng)的專一性,只是適合于易生物降解的有機(jī)物才可使用生物法進(jìn)行凈化,一般生物菌劑生物法處理有機(jī)廢氣的普適性較差。

          由于具有綠色環(huán)保和處理費(fèi)用較低等優(yōu)點(diǎn),近年來,生物法處理有機(jī)廢氣的研究工作進(jìn)展很快,各種生物菌劑和填料的開發(fā)不斷地取得突破,除了在除臭領(lǐng)域的應(yīng)用外,近年來逐步拓展到酮類、醛類、脂類等多種類型的有機(jī)物的凈化(在低濃度情況下使用),生物法在今后將會成為有機(jī)廢氣(特別是惡臭氣體)治理的主要技術(shù)之一。

          1.5除臭市場需求巨大,除臭技術(shù)發(fā)展迅速

          異味擾民問題已經(jīng)成為影響現(xiàn)階段我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會穩(wěn)定的一個主要問題之一。異味污染物包括臭味、香味、甜味、酸味、辣味及苦味等異于一般空氣的氣味(足以引起人們厭惡或其他不良情緒反應(yīng)的氣味),在這些“異味污染物”中,大部分為揮發(fā)性有機(jī)化合物,部分屬于無機(jī)污染物(硫化氫、氨、二硫化碳)。我國在《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554-93》中規(guī)定的惡臭污染物只有8種化合物:氨、三甲胺、硫化氫、甲硫醇、甲硫醚、二甲基硫醇、二硫化碳和苯乙烯。實(shí)際上能夠?qū)θ说男嵊X引起不良反應(yīng)的化合物還有很多,在GB14554-93中一并以“臭味”表示。各種有機(jī)物,特別是各類含有硫、氮、氧的雜原子有機(jī)物,如酚、醇、醛、酮、有機(jī)酸等等實(shí)際上都會對人的嗅覺產(chǎn)生影響。

          異味的產(chǎn)生源包括工業(yè)源和生活源。工業(yè)源包括煉油、塑料、橡膠、合成纖維、精細(xì)化工、日用化工、化學(xué)制藥、生物制藥、農(nóng)藥、化肥、紡織印染、工業(yè)污水處理、食品加工、肉產(chǎn)品加工、海產(chǎn)品加工、飼料加工等眾多行業(yè);生活源包括垃圾儲存與轉(zhuǎn)運(yùn)、垃圾填埋與焚燒處理、生活污水處理、堆肥、餐飲油煙等等。異味污染物排放濃度低,一般在幾十ppm以下,有的甚至在ppb級,治理困難。異味治理涉及到民生問題,影響社會安定,因此近年來各地環(huán)保部門明顯加大了對異味的治理力度。由于涉及的行業(yè)眾多,加之之前對異味的治理不重視,目前異味治理的市場巨大。

          異味的治理技術(shù)涉及到吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)、光氧化及光催化技術(shù)等,各種治理技術(shù)均有所應(yīng)用,其中以吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、生物技術(shù)、低溫等離子體技術(shù)為主,光氧化及光催化技術(shù)近年來也部分得到了應(yīng)用,但具體的、長期的治理效果有待進(jìn)一步考察與評估。此外,采用植物液掩蔽法去除異味在諸如垃圾轉(zhuǎn)運(yùn)站等場合也得到了大量的應(yīng)用。從目前的實(shí)際治理情況來看,治理企業(yè)普遍缺乏針對不同來源廢氣排放特征的認(rèn)識,廢氣的成分分析非常困難,在技術(shù)選擇上存在很大的盲目性,致使很大一部分的治理項(xiàng)目效果不佳,導(dǎo)致重復(fù)進(jìn)行治理的情況頻發(fā)。

          1.6不同技術(shù)交互融合,組合技術(shù)發(fā)展迅速

          VOCs治理的難點(diǎn)在于成分極其復(fù)雜,不同類型的化合物性質(zhì)各異,在大多數(shù)行業(yè)中所產(chǎn)生的VOCs又是以混合物的形式排放。因此采用單一的治理技術(shù)往往難以達(dá)到治理效果,在經(jīng)濟(jì)上也不合理,通常情況下需要采用多種治理技術(shù)的組合治理工藝。因此近年來各種組合治理工藝發(fā)展迅速,如吸附濃縮+催化燃燒技術(shù)、吸附濃縮+高溫焚燒技術(shù)、吸附濃縮+吸收技術(shù)、低溫等離子體+吸收技術(shù)、低溫等離子體+催化技術(shù)等,即使是吸附技術(shù),有時也會采用不同吸附劑工藝的組合工藝,如活性炭吸附回收+沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)+冷凝回收技術(shù)。采用組合治理技術(shù),從凈化效果上考慮是為了實(shí)現(xiàn)污染物的達(dá)標(biāo)排放,是從成本上考慮可以降低治理費(fèi)用,以最低的代價實(shí)現(xiàn)治理效果。


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